本文基于浙江大学长三角智慧绿洲创新中心发明专利，介绍一种以全氟聚醚（PFPE）为助剂的溶剂辅助干法制备硫化物固态电解质膜工艺，该工艺克服传统湿法溶剂腐蚀电解质、纯干法成膜脆性大的技术缺陷，兼顾电化学性能与工业化制备能力。
一、原料体系
电解质基体选用\(Li_6PS_5Cl\)、\(Li_{10}GeP_2S_{12}\)及其衍生物；粘结剂采用 PTFE、PVDF 或氢化丁腈橡胶，添加量为电解质粉体质量 2%～10%；改性助剂为分子量 500～2500 g/mol、50～80℃可挥发、表面张力＜20 mN/m 的惰性全氟聚醚，掺量占粉体混合料 0.5%～5.0 wt%（优选 1.5%～3.5 wt%）；按需添加正己烷、正庚烷、甲苯低极性挥发性溶剂，添加量 5%～20 wt%。
二、分步制备工艺
惰性气氛预混球磨在水氧含量＜0.1 ppm 的氩气或氮气环境下，电解质粉末与粘结剂混合，200～250 rpm 低速球磨 10～30 min，得到均匀固相混合料，隔绝水汽避免硫化物变质。
低剪切塑化制浆向混合料中加入 PFPE 助剂与可选挥发性溶剂，在 0.05～1 MPa 低剪切条件下，通过捏合、双螺杆挤出等设备塑化混炼。PFPE 依靠低表面张力均匀包覆颗粒，润滑物料并促进 PTFE 原纤化，形成具备粘弹性的连续浆料，全程低剪切可避免电解质晶格损伤。
辊压成型与真空干燥浆料经 20～80 MPa 辊压 2～5 次，成型 50～200 μm 自支撑生膜；于真空度＜100 Pa、50～90 ℃条件干燥 4～24 h，除去主溶剂与绝大部分 PFPE，成品有机溶剂总残留低于 200 ppm。
三、工艺优势与产品性能
工艺采用常规锂电生产设备即可落地，产线改造成本低，适配连续规模化生产。成品电解质膜结构致密、无明显孔隙裂纹，抗拉强度 3.9～5.2 MPa；离子电导率 1.62～2.23 mS/cm，较无 PFPE 对照组提升约 70%，电子电导率维持\(10^{-8}～10^{-9}\ \text{S/cm}\)；锂对称电池临界电流密度可达 1.4～1.8 mA/cm²，抗锂枝晶穿透能力显著提升。依托该隔膜组装 NCM - 金属锂基全固态电池，首圈放电容量＞173 mAh/g、首圈库伦效率＞75%，界面副反应少、长循环稳定性优异。
四、应用
该自支撑硫化物固态电解质膜可直接用于全固态锂电池装配，适用于车用动力电池、储能及消费类锂电领域。
