本专利为 PCT 转入中国发明专利,聚焦超薄轻量化固态电解质无纺布支撑基材,针对现有低克重支撑体制备电解质膜易出现大针孔、粉体单面富集、内阻偏高痛点,限定孔径区间实现电解质颗粒均匀贯穿成膜,产品适配硫化物、氧化物等全固态 / 半固态电池电解质膜。
一、发明背景与现存问题
现有≤6g/m² 低面重纤维支撑体两大缺陷:
孔径过大(>210μm):电解质粉体局部团聚,加工后颗粒脱落形成大针孔,电芯易内部短路;
孔径过小(≤8μm):粉体仅滞留在涂布单面,无法穿透基材孔隙,膜厚度方向离子传导不均、电池内阻显著上升。同时孔径分布离散度大时,电解质横向负载不均匀,进一步恶化电化学性能。
二、核心技术参数(支撑体纤维集合体硬性指标)
面密度(克重):≤6g/m²,优选 1~5.5g/m²;过低刚性不足、过高抬升内阻;
孔径控制(核心创新):最大孔径<210μm,最小孔径>8μm;配套孔径偏差<570%(偏差计算公式:100×(最大孔径−最小孔径)/ 平均孔径);
厚度:≤25μm,优选 5~20μm,超薄化降低膜方向阻抗;
孔隙率:≥45%,优选 50%~95%,保障电解质填充量与电极形变缓冲能力;
原料:优选全聚烯烃纤维(PE/PP),耐电解液、耐硫化物化学腐蚀;主流采用芯鞘复合热熔纤维:芯部高熔点 PP、鞘部低熔点 PE,依靠鞘层热熔实现纤维自粘合,在低面重下仍保有基材刚性。
三、原料体系与纤维选型
复合粘结纤维:芯鞘型 PP/PE 双组分纤维,鞘层 PE 低温熔融粘接纤维骨架,纤维拉伸强度≥2.5cN/dtex、杨氏模量 10~50cN/dtex,占纤维总量 10%~90%;
辅助超细聚烯烃短纤:单丝直径 0.5~10μm(常用 2~4μm),纤维长度 0.1~120mm;
可选纤维材质:聚酯、聚酰胺、氟树脂等,优先全聚烯烃以提升化学稳定性。
四、支撑体制备工艺(主流湿法抄造路线)
浆料配制:复合纤维 + 超细短纤分散于水系,添加非离子分散剂 + 阴离子增稠剂,稳定纤维悬浮,是精准控制孔径分布的关键助剂;
湿法抄片成型:湿法成网获得初生纤维毡;
热风热定型:135~140℃热风烘干除水,鞘层 PE 熔融、冷却后纤维相互粘接定型;
后处理工序:可选等离子 / 电晕表面改性(提升电解质浆料浸润性)+ 热压延调控厚度与孔隙率,最后分切得到成品支撑体。
五、电解质膜制备方式
在支撑体单侧单面涂布固体电解质浆料(硫化物 / 氧化物粉体 + 粘结剂),依靠基材合理孔径实现电解质颗粒由涂布面向背侧贯穿填充,避免粉体单面堆积;也可采用浸渍、粉体转印工艺制备复合固态电解质膜。固体电解质优选 D₅₀≤10μm 超细粉体。
六、性能评测与实施例结论
采用 SiO₂粉体模拟固态电解质做成膜验证,分 A(大针孔)、B(厚度方向粉体分布)、C(横向均匀性)三项评测:
孔径<210μm:无≥200μm 大针孔,杜绝电芯短路;>210μm(对比样)全部出现大针孔;
孔径>8μm:粉体可穿透基材,正反面粉体厚度比介于 50:50~78:22;≤8μm 对比样粉体 90% 以上滞留涂布面,分布严重失衡;
孔径偏差<570%:电解质横向填充均匀、微孔少;偏差≥570% 基材局部缺料、针孔增多、内阻升高。
实施例产品面重 2~5g/m²、厚度 6~20μm,兼顾超薄、高孔隙、结构均匀三大优势。
七、产品落地应用
终端产品:本无纺布支撑体→负载固态电解质颗粒→自支撑固态电解质隔膜;
适用电池:全固态锂电池、含微量电解液的半固态电池,适配动力、储能、消费锂电,适配硫化物、氧化物、氢化物、卤化物全品类固态电解质体系。
八、技术优势总结
工艺优势:依托成熟湿法无纺布产线量产,无需特种设备,量产成本可控;
产品优势:低面重超薄设计降低电池内阻,孔径精准调控解决针孔与单面积料两大行业痛点,聚烯烃基材化学兼容性适配硫化物敏感体系;
产业化价值:适配单面涂布量产工艺,简化固态电解质膜工业化生产难度。


